从小就缺少父爱、年少不羁的尼基塔和朋友们因为在 抢劫一间店铺时失手杀死闻讯而来的警察，被以杀人罪送到了女子监狱。后来，Nikita被一个代号为 “Division”的美国秘密政府组织从死囚牢房中营救出来。这个组织伪造了Nikita的死亡证明，并告诉她被赋予机会开始新的生活，并效忠自己的国家。而Nikita有所不知：她正在被训练成一名间谍和刺客。数年过去，尼基塔已成为一名出色的间谍。她被派到了意大利执行任务。为掩人耳目，她在意大利寻找了一个幌子丈夫。本来是为完成任务，但尼基塔真的爱上了这个男人。但现实终归残忍，Division不允许任何感情影响任务的进程，Nikita的丈夫被组织暗杀，Nikita的命运从此进入一个转折点。在Nikita决心与组织对抗的时候，她遇到了一个吸毒的小女孩，并改变了小女孩的命运。Nikita闯进“组织”盗取黑盒子后踏上了逃亡之路，顺便还带走了Michael；Birkhoff倒向“Nikita”这一方；Alex和Amanda共同执掌新“组织”；“上峰”浮出水面；Percy背后继续操纵守护者。危险升级......情节延续上一季的紧凑，这一次中Nikita（李美琪 Maggie Q 饰）将继续与老谋深算的Percy的周旋，而她与组织之间的这场战斗继续在上演。不过这一次她多了三个帮手，变成爱人的Michael（ 夏恩·韦斯特Shane West 饰）、组织内的卧底Alex（ 琳德西·冯塞卡 Lyndsy Fonseca 饰）、计算机专家Brikhoff（ 亚伦·斯坦福Aaron Stanford 饰）。最后在众人配合默契、出生入死的情况下，战胜一个又一个困难，顺利执行了一次次危险任务。而在对于组织真相的探究中，也发现它涉及范围之广，已经打入国家政府内部。这一次，众人是否还可能扭转局面……
